А. Г. Давыдов, Н. К. Ткачев
АННОТАЦИЯ
Рассматриваются химические равновесия в неидеальных системах, а именно в ассоциирующихся жидкостях, в которых парные взаимодействия между мономерами и димерами описываются потенциалом прямоугольной ямы с различающимися глубиной и шириной. Ассоциация ограничена стадией димеризации, при которой молекула рассматривается как сфера составного диаметра, описанная вокруг перекрывающихся твердых сфер малого радиуса, которые соответствуют мономерам. Показано, что притягивательная часть межмолекулярного взаимодействия может проявляться в виде знакопеременных отклонений химического равновесия от идеальности. Иллюстрируется различное влияние сил притяжения и отталкивания, действующее между мономерами и димерами, на положение ассоциативного равновесия в различных температурных интервалах. Усиление притяжения между мономерами и (или) ослабление между ассоциатами способствует смещению равновесия в сторону диссоциации. Проанализированы эффекты изменения плотности при варьировании ширины и глубины прямоугольных ям в ассоциирующейся смеси. Наиболее сильно увеличение коэффициента упаковки проявляется с ростом ширины прямоугольной ямы, описывающей притяжение между димерами для случаев малых длин связи.
КЛЮЧЕВЫЕ СЛОВА:
ассоциация, химическое равновесие, межмолекулярное притяжение, исключенный объем, димеры, твердые сферы, парные потенциалы, прямоугольная яма, термодинамика жидкой фазы.
DOI: 10.7868/S0235010618030143