Высоковольтные явления в расплавленных хлоридных электролитах алюминия

Л. А. Казиева, С. И. Сулейманов

АННОТАЦИЯ

Электропроводность расплавленных хлоралюминатов NaAlCl4 и KAlCl4 возрастает с увеличением напряженности электрического поля и достигает предельных значений (эффект Вина), которые превосходят их обычную низковольтную проводимость до 200% и 700% соответственно. Эти результаты были получены на основе анализа микросекундных высоковольтных разрядов в расплавах. Было обнаружено, что после того, как разряды высоковольтных импульсов были завершены в расплавах, их проводимость повысилась до 50%, и их потенциал разложения, как оказалось, уменьшился более чем на 20% (эффект “памяти”). Время релаксации неравновесного состояния достигает 5 минут и более.

КЛЮЧЕВЫЕ СЛОВА

активация, расплавы, хлоралюминаты, эффект Вина, релаксация, структура, алюминий, проводимость.

LaCoO3–d как матерал кислородного электрода топливного элемента с расплавленным карбонатным электролитом. Часть 2. Каталитическая активность LaCoO3–d в реакции электровосстановления кислорода в расплаве (Li0.62K0.38)2CO3

С. И. Вечерский, М. А. Конопелько, Н. Н. Баталов, М. А. Звёздкин, И. В. Звёздкина.

АННОТАЦИЯ

Исследована кинетика реакции электровосстановления О2 в эвтектическом расплаве (Li0.62K0.38)2CO3 на оксидном электроде, приготовленном из литированного “in situ” LaCoO3-d. Показано, что основными электроактивными частицами в исследованных условиях являются супероксидные ионы и молекулярный кислород, что коррелирует с исследованиями, проводившимися на золотом электроде. При этом, механизм протекания реакции на оксидном электроде отличается от механизмов предлагавшихся для золотого электрода. Предложен ряд механизмов, учитывающих специфику оксидного электрода. Найдено, что плотности тока обмена не зависят от парциального давления кислорода и варьируются в диапазоне 220–290 мА/см2, в зависимости от экспериментальных условий и реализующегося механизма.

КЛЮЧЕВЫЕ СЛОВА

карбонатный расплав, топливный элемент, перовскит, кобальтит лантана, восстановление кислорода, электрокаталитическая активность.

LaCoO3-d как материал кислородного электрода топливного элемента с расплавленным карбонатным электролитом. Часть 1. Электрофизические свойства легированного литием LaCoO3-d

С. И. Вечерский, М. А. Конопелько, Б. Д. Антонов, Н. Н. Баталов, М. А. Звёздкин, И. В. Звёздкина.

АННОТАЦИЯ

С целью определения границ изменения электрофизических свойств LaCoO3-d вследствие его литирования “in situ” в эвтектическом расплаве (Li0.62K0.38)2CO3 синтезированы оксиды LaCoO3-d + (z/2) Li2O (0 ≤ z ≤ 0.15). Найдено, что в результате легирования Li образуется перовскитоподобный твердый раствор (La1-хLix)(LiхСо1-х)O3-d, где х = z/(z + 2). Область его существования не превышает 2х = 0.072. При более высокой концентрации Li наряду с перовскитоподобной фазой образуется LiCoO2. При рабочей температуре карбонатного топливного элемента Т = 920 К однофазные образцы имеют проводимость металлического типа и положительную термоэдс. Электропроводность легированных Li образцов понижается, по сравнению с электропроводностью LaCoO3-d, не более чем в 1.5 раза, и варьируется в пределах от 3.2 · 104 до 3.8 · 104 См/м.

КЛЮЧЕВЫЕ СЛОВА

карбонатный расплав, топливный элемент, перовскит, кобальтит лантана, электропроводность.